Йодэтан (йодистый этил)

435. Natrii para-aminosalicylas

Натрия пара-аминосалицилат

Natrium para-aminosalicylicum

Натриевая соль n-аминосалициловой кислоты

C 7 H 6 NNa0 3 * 2Н 2 О М. в. 211,15

Описание. Белый или белый со слегка желтоватым или слегка розова-тым оттенком мелкокристаллический порошок. Водные растворы при стоянии темнеют.

Растворимость. Легко растворим в воде, трудно растворим в спирте.

Подлинность. 0,01 г препарата растворяют в 10 мл воды, подкисляют 2-3 каплями разведенной соляной кислоты и прибавляют 2-3 капли раствора хлорида окисного железа; жидкость окрашивается в фиолето-во-красный цвет. Полученный раствор оставляют на 3 часа; не должно наблюдаться выделения осадка.

0,02 г препарата растворяют в 10 мл воды, прибавляют 1 мл разведен-ной соляной кислоты и 1 мл 0,1 мол раствора нитрита натрия. 1 мл по-лученного раствора приливают к 5 мл щелочного раствора бета-нафтола; появляется красное окрашивание.

Отношение оптических плотностей 0,001% раствора препарата при дли-не волн 265 и 299 нм должно быть в пределах 1,50-1,56. Измерение про-водят в кювете с толщиной слоя 1 см.

Препарат дает характерную реакцию Б на натрий (стр. 745)

Прозрачность и цветность раствора. Раствор 1 г препарата в 10 мл свежепрокипяченной и охлажденной воды должен быть прозрачным и окраска его не должна быть интенсивнее эталона № 56. Определение окраски раствора следует производить не позднее чем через 2 минуты после растворения препарата.

Щелочность или кислотность. К полученному раствору прибавляют не-сколько капель раствора фенолфталеина. Окраска раствора должна из-меняться от прибавления не более 0,1 мл 0,05 н. раствора соляной кис-лоты или едкого натра.

Хлориды. 1 г препарата растворяют в 25 мл воды, прибавляют 2 мл разведенной азотной кислоты и фильтруют. 10 мл фильтрата должны вы-держивать испытание на хлориды (не более 0,005% в препарате).

Сульфаты. 5 мл того же фильтрата, разбавленные водой до 10 мл, должны выдерживать испытание на сульфаты (не более 0,05% в препа-рате).

Восстанавливающие вещества. 0,8 г препарата растворяют в 8 мл во-ды и медленно при взбалтывании прибавляют 8 мл концентрированной фосфорной кислоты, затем еще 7 мл воды, 1 мл крахмала и 1 каплю 0,1 н. раствора йода; смесь должна окраситься в синий цвет.

м-Аминофенол. В мерную колбу с притертой пробкой емкостью 50 мл вносят 0,25 г препарата, растворяют в 2 мл метилового спирта, взбал-тывают до растворения и доводят объем раствора эфиром для наркоза до метки. Раствор оставляют до выпадения осадка. Декантируют. В про-бирку помещают 5 мл раствора n-нитроанилина и 0,5 мл 1 % раствора нитрита натрия, взбалтывают и оставляют на 15 минут при комнатной температуре. Затем прибавляют 1 мл испытуемого эфирного раствора и 1 мл метилового спирта, взбалтывают и после 10 минут сравнивают с эталонным раствором.

Полученная окраска не должна превышать окраски эталона.

Примечания. 1. Приготовление эталонного раствора м-аминофе-нола. 0,01 г м -аминофенола (точная навеска) растворяют в 100 мл этилового спирта. 1 мл полученного раствора вносят в мерную кол-бу емкостью 100 мл и доводят объем раствора тем же спиртом до метки. 1 мл полученного раствора содержит 0,001 мг м -аминофе-нола.

2. Приготовление раствора n -нитроанилина. 0,015 г (точная на-веска) n-нитроанилина растворяют в 20 мл 1 н. раствора соляной кислоты и доводят этиловым спиртом до 100 мл. Реактив приме-няют не ранее чем через сутки после приготовления.

3. Приготовление эталона. К 5 мл раствора n-нитроанилина при-бавляют 0,5 мл 1 % раствора нитрита натрия, взбалтывают и остав-ляют на 15 минут при комнатной температуре. Затем прибавляют 1 мл этилового спирта, 1 мл эталонного раствора м-аминофенола и оставляют на 10 минут.

Потеря в весе при высушивании. Около 0,5 г препарата (точная на-веска) сушат при 100-105° до постоянного веса. Потеря в весе должна быть не менее 15% и не более 18%.

Тяжелые металлы. Сульфатная зола из 0,5 г препарата должна выдер-живать испытание на тяжелые металлы (не более 0,001% в препарате).

Количественное определение. Около 0,4 г препарата (точная навес-ка) растворяют в 180 мл воды. К раствору прибавляют 20 мл разведен-ной соляной кислоты, 3 г бромида калия и медленно титруют 0,1 мол раствором нитрита натрия при температуре не выше 5° до тех пор, по-ка капля жидкости, взятая через 3 минуты после прибавления нитрита натрия, не будет вызывать немедленного посинения йодкрахмальной бумаги.

1 мл 0,1 мол раствора нитрита натрия соответствует 0,02112 г C 7 H 6 NNa0 3 * 2H 2 0, которого в препарате должно быть не менее 99,0%.

Хранение. В хорошо укупоренных банках оранжевого стекла, в су-хом, защищенном от света месте.

Реактивы:

Этиловый спирт 17 см 3

Красный фосфор 3,1 г

Тиосульфат (гипосульфит) натрия, хлористый кальций.

Для получения йодистого этила используют реакцию спиртов с трехйодистым фосфором. Трехйодистый фосфор получается во время самой реакции из йода и фосфора. Так как йод является самым дорогим из реагентов, то для его более полного использования фосфор и спирт берут в небольшом избытке по сравнению с теоретическими количествами. В круглодонную колбу емкостью 100 см 3 помещают фосфор, спирт и постепенно при помешивании прибавляют мелко растертый йод. Затем колбу соединяют с обратным холодильником и при частом встряхивании выдерживают при комнатной температуре два часа, после чего нагревают в течение двух часов на водяной бане. Затем, слегка охладив колбу, убирают обратный холодильник и колбу соединяют с нисходящим холодильником при помощи уголка. После этого отгоняют йодистый этил на кипящей водяной бане. Остаток йодистого этила отгоняют, осторожно нагревая колбу на закрытой плитке. В погоне, кроме йодистого этила, содержится некоторое количество спирта и немного йода, окрашивающего дистиллят в коричневый цвет. Для удаления спирта и йода отогнанную жидкость дважды встряхивают в делительной воронке с водой, к которой прибавляют несколько капель раствора гипосульфита натрия.

Йодистый этил отделяют от воды, сушат хлористым кальцием и перегоняют из маленькой перегонной колбы.

Выход около 30 г.

1,2-ДИБРОМЭТАН (БРОМИСТЫЙ ЭТИЛЕН)

Реактивы:

Этиловый спирт 45 см 3

Бром 31,4 г

Серная кислота (конц.) 90 см 3

Гидроксид натрия, хлористый кальций

Рис. 2 . Прибор для получения дибромэтана

В круглодонную колбу емкостью 500 см 3 насыпают около 20 г сухого песка, вливают 15 см 3 спирта и затем осторожно прибавляют 45 см 3 серной кислоты (ЗАЩИТНЫЕ ОЧКИ). Песок добавляется для уменьшения вспенивания реакционной массы. Колбу закрывают пробкой с двумя отверстиями, в одно из которых вставлена газоотводная трубка, а в другое - капельная воронка с оттянутым концом. Отдельно готовят смесь из 30 см 3 спирта и 45 см 3 серной кислоты, добавляя кислоту к спирту при постоянном охлаждении. Колбу нагревают на плитке. Как только начнется выделение этилена, через воронку начинают медленно прибавлять приготовленную смесь. При этом нужно следить, чтобы трубка капельной воронки была целиком заполнена этой смесью. Выделяющийся этилен пропускают через предохранительную склянку, на дно которой налито немного воды, затем через промывную склянку с 10 % раствором гидроксида натрия для поглощения сернистого газа и через две промывные склянки с бромом. Отводная трубка последней опускается в стакан, содержащий раствор гидроксида натрия. Нужно обратить внимание на тщательную сборку прибора и проверить его герметичность. Во время работы необходимо следить за тем, чтобы через все склянки постоянно пробулькивали пузырьки газа. Если это не наблюдается, нужно проверить надежность всех соединений. Пропускание этилена ведут до тех пор, пока не исчезнет бурый цвет брома, что соответствует полному окончанию реакции. Сырой бромистый этилен переливают из склянок в делительную воронку и промывают водой, разбавленным раствором щелочи, еще раз водой и тщательно отделяют. Высушив продукт хлористым кальцием, его перегоняют, собирая фракцию в пределах 129...132 0 С.

(Метод нейтрализации)

(Протолитометрия)

Рабочие растворы метода – 0,1 н растворы HCl и H 2 SO 4 , (метод ацидиметрии) и 0,1 н растворы KOH и NaOH (метод алкалиметрии).

Установочные вещества – Na 2 CO 3 , Na 2 B 4 O 7 ٠10H 2 O, H 2 C 2 O 4 ٠2H 2 O.

Алкалиметрия.

Рабочий раствор метода 0,1 н раствор NaOH.

Установочное вещество H 2 C 2 O 4 ٠2H 2 O.

Приготовление рабочего раствора 0,1 н NaOH (гидроксид натрия).

0,1 н раствор NaOH в объеме 200 мл готовят разбавлением 2 н раствора или из раствора гидроксида натрия любой другой концентрации (исходный раствор). Необходимый объем исходного раствора вычисляют по формуле:

V ИСХ. Р-РА. = N РАБ. Р-РА ·V РАБ..Р-РА / N ИСХ. Р-РА

V ИСХ, Р-РА = 200·0,1/2 = 10мл.

V(H 2 O) = 200 – 10 = 190 мл.

Раствор готовят в плоскодонных колбах вместимостью 300-500 мл. Мерным цилиндром отмеривают 10 мл 2 н раствора NaOH, 190 мл дистиллированной воды, переносят в колбу и тщательно перемешивают.

2.Приготовление раствора установочного вещества 0,1 н H 2 C 2 O 4 ٠2H 2 O (щавелевая кислота).

Раствор готовят точной концентрации по навеске установочного (исходного) вещества в объеме 100 мл. Навеску исходного вещества вычисляют по формуле:

а = N· г-экв.·V[г],

г-экв. (H 2 C 2 O 4 ٠2H 2 O) = М(H 2 C 2 O 4 ٠2H 2 O) / n(основность кислоты),

г-экв. (H 2 C 2 O 4 ٠2H 2 O) = 126,06 / 2 = 63,03 г

а = 0,1·63,03·0,1= 0,6303 г.

В сухой стакан, предварительно взвешенный сначала на технических весах, затем на аналитических весах, берут навеску щавелевой кислоты в пределах 0,6 –0,7 г.

Навеску растворяют в стакане в небольшом объеме дистиллированной воды, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, доводят до метки и, закрыв пробкой, тщательно перемешивают.

Вычисляют титр и нормальность щавелевой кислоты по формулам:

Т(H 2 C 2 O 4 ٠2H 2 O) = ά / V [г/мл];

N(H 2 C 2 O 4 ٠2H 2 O) = T·1000 /г-экв. [н].

3. Определение нормальности рабочего раствора щелочи по щавелевой кислоте.

Нормальность щёлочи определяют титрованием. Бюретку укрепляют в штативе, ополаскивают сначала дистиллированной водой, затем рабочим раствором щелочи. Наливают в бюретку раствор щелочи, заполняют им носик бюретки, затем устанавливают уровень раствора щелочи в бюретке на 1-2 см выше нулевого деления, открыв зажим, совмещают нижний край мениска с нулевым делением. Каждое новое титрование начинают с установки уровня жидкости в бюретке на нуле.

С помощью пипетки отмеряют и переносят в колбу для титрования 10,00 мл раствора щавелевой кислоты, предварительно ополоснув пипетку сначала дистиллированной водой, затем раствором щавелевой кислоты. В колбу для титрования вносят 1-2 капли фенолфталеина. Устанавливают колбу с раствором щавелевой кислоты под бюретку на лист белой бумаги и добавляют из бюретки по каплям раствор щелочи, непрерывно перемешивая раствор в колбе. Для этого колбу берут под горлышко правой рукой. Следует избегать попадания капель щелочи на стенки колбы.

Титрование заканчивают в тот момент, когда от одной избыточной капли рабочего раствора щелочи появляется розовое окрашивание, не исчезающее в течение 30 секунд.

Первое титрование проводят быстро, определяя объем, при котором окраска раствора стала розовой. Отсчет по бюретке производят с точностью до 0,05 мл, при этом глаз наблюдателя, должен находиться на уровне нижнего края мениска.

Например: на титрование пошло 10,40 мл щелочи. Второе и последующие титрования проводят следующим образом: установив уровень щелочи в бюретке на нуле, в колбу с 10,00 мл щавелевой кислоты добавляют первые 9-10 мл щелочи по каплям быстро при непрерывном перемешивании, последние порции рабочего раствора до точки эквивалентности добавляют по каплям медленно также при перемешивании.

Титрование проводят до трех сходящихся результатов.

Запись результатов титрования и расчет молярной концентрации эквивалента (нормальности) щелочи производится в следующем порядке:

V (H 2 C 2 O 4),мл V(NaOH), мл

V СР.. (NaOH) = 10,05+10,00+10,05/3 =10,03мл

N(NaOH) = N(H 2 C 2 O 4 ·2H 2 O)·V(H 2 C 2 O 4 ·2H 2 O) / V СР.(NaOH) [н];

N(NaOH) = 0,1 · 10,00/10,03 =0,09970 н.

(Расчеты даны для примера)

Все вычисления делают в рабочем журнале (тетрадь). Записывают результаты измерений и вычислений четким и разборчивым почерком, с точностью отвечающей точности измерительных приборов (весов) и посуды и точности вычислений, т.е. до четырех значащих цифр.

Контрольная задача.

Определение количества серной кислоты (H 2 SO 4) в растворе.

В мерную колбу вместимостью 100 мл получают у преподавателя или инженера-химика контрольный раствор серной кислоты. Раствор в колбе доводят до метки дистиллированной водой комнатной температуры, и плотно закрыв пробкой, тщательно перемешивают.

Бюретку заполняют рабочим раствором щелочи, нормальность которого определена. Устанавливают уровень титрованного раствора щелочи на нуле, предварительно заполнив этим раствором носик бюретки.

Мерную пипетку ополоснуть контрольным раствором серной кислоты. Затем в колбу для титрования отмеряют пипеткой 10,00 мл раствора кислоты, добавляют 1-2 капли раствора фенолфталеина и титруют раствором щелочи до появления розовой окраски. Получают не менее трех сходящихся результатов.

Запись результатов титрования и вычисления проводят по следующей форме:

Объем мерной колбы 100 мл

Объем пипетки 10 мл

V(H 2 SO 4), мл V(NaOH),мл

V СР (NaOH) =;

N(H 2 SO 4) = N(NaOH) · V СР. (NaOH) / V(H 2 SO 4) [н];

Q(H 2 SO 4) = N(H 2 SO 4) · 49· 100/ 1000 [г]

г-экв. (H 2 SO 4)=98/2 = 49 г.

Определив практическую массу серной кислоты, покажите свои расчеты преподавателю. После чего, получите у преподавателя или инженера-химика теоретический результат и вычислите погрешности.

В эту вытяжку переходит фракция бурых гуминовых (по прежней терминологии - ульминовых) кислот, свободных и связанных, как предполагают, с подвижными полуторными окислами. Из образца почвы, пропущенной через сито с отверстиями диаметром 1 мм, берут в конические колбочки на 300-400 мл навески от 2,5 до 20 г в зависимости от общего содержания в почве гумуса. Рекомендуем придерживаться следующих навесок:

К навескам приливают из мерной колбы по 200 мл 0,1 н. NaOH, почву хорошо перемешивают с растворителем и оставляют до следующего дня (20-24 час.). В течение рабочего дня содержимое колб время от времени перемешивают. Чтобы изолировать раствор NaOH от CO2 воздуха (во избежание образования соды и растворения гуматов кальция), необходимо колбы плотно закрыть пробками.
На следующий день прибавляют в колбы насыщенный раствор Na2SO4 в количестве 1/4 от объема жидкости (точно пипеткой 50 мл) для коагуляции илистых частиц и ускорения фильтрации, хорошо перемешивают растворы, оставляют колбы в покое на 10-15 мин., снова перемешивают непосредственно перед фильтрацией и фильтруют через бумажный, простой, не складчатый фильтр диаметром 15-17 см. При фильтрации, особенно в самом начале, необходимо перенести на фильтр раствор вместе с почвой, чтобы заполнить поры фильтра почвенными частицами. Если первые порции фильтрата получаются мутными, их снова выливают на фильтр, добиваясь абсолютной прозрачности фильтрата. Остаток почвы на фильтре и в колбах не промывают, а выбрасывают, так как в дальнейший анализ он не идет. В отдельных порциях полученной щелочной вытяжки № 1 делают следующие определения:
а) содержание органического углерода по И.В. Тюрину. Для этого берут в конические колбочки на 100 мл от 10 до 50 мл вытяжки в зависимости от густоты ее окраски, прибавляют очень немного, на кончике тонкого шпателя, прокаленной пемзы или прокаленной лёссовой почвы и выпаривают содержимое колбочек на кипящей водяной бане или этернитовой плитке. В последнем случае нужно избегать сильного кипения вытяжек и лучше выпаривать их не совсем досуха, во избежание опасности разложения при высокой температуре некоторых органических веществ и растрескивания колб от перегрева в сухом состоянии. Окончательное досушивание остатка на дне колбочек производят на водяной бане или в сушильном шкафу при 80-90° С. Определение органического С в сухих остатках производят по И. В. Тюрину. Для получения точных результатов нужно проводить это определение в двух повторностях. В случае расхождения повторностей следует повторить определение;
б) содержание углерода бурых гуминовых кислот. Для этого определения в коническую колбочку на 100-200 мл берут пипеткой 50-100 мл щелочной вытяжки и прибавляют к ней двойное эквивалентное количество 1,0 н. раствора H2SO4, т. е. соответственно 10 или 20 мл, с таким расчетом, чтобы концентрация свободной серной кислоты в подкисленной вытяжке была приблизительно 0,05 н. и pH раствора приблизительно 1,3-1,5 (осаждение гуминовых кислот концентрированной серной кислотой недопустимо). Содержимое колбочек нагревают приблизительно до 70-80° С (не доводить до кипения!) и фильтруют в нагретом или охлажденном состоянии через небольшой беззольный фильтр - белая или синяя лента. Осадок гуминовых кислот в колбочке и на фильтре промывают 2-3 раза слабым раствором серной кислоты (0,05-0,1 н.), после чего промывать осадок водой не нужно во избежание частичного растворения гуминовых кислот. Воронки с осадками гуминовых кислот после того, как они отмыты слабым раствором серной кислоты, вставляют в те же колбочки, в которых производилось осаждение (на стенках их всегда остаются частицы гуминовых кислот) и растворяют гуминовые кислоты из промывалки небольшими порциями горячего раствора 0,1 н. NaOH. Щелочной раствор доводят до объема 100 мл в мерной колбочке и отсюда берут пробы на определение С гуминовых кислот. Это делается совершенно так же, как определение общего С щелочной вытяжки;
в) углерод фульвокислот вычисляют по разности между общим С щелочной вытяжки и С гуминовых кислот.